原子级制造革命:双原子镧催化剂登顶Angew,焦耳超快加热技术深度解析

发布于:2025-06-27 ⋅ 阅读:(12) ⋅ 点赞:(0)

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一、突破性成果:双原子镧催化剂的三大里程碑

吉林大学的牛效迪教授,王振旅教授、管景奇教授在《Angewandte Chemie》发表创新研究,通过焦耳超快加热技术成功制备氮配位双原子镧催化剂(La₂-NG),实现三大突破:

  1. 性能超越贵金属

    • ORR半波电位 0.893 V(vs. RHE),较Pt/C提高70 mV(图3b)

    • 锌空气电池功率密度 192 mW/cm²,容量 805 mAh/g锌(图6c-d)

  2. 结构精准解析

    • HAADF-STEM确认双原子La间距 0.34 nm(图1e-h)

    • EXAFS拟合证实 La₂-N₆构型(La-N: 2.48 Å, La-La: 3.40 Å)(图2f)

  3. 稳定性创纪录

    • 275小时循环后充放电效率仅衰减1.1%(图6g-h)


二、全文图表科学精要

Figure 1 合成与结构表征

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  • (a) 焦耳超快加热流程:双核镧前驱体→1500℃瞬时热解

  • (e,f) HAADF-STEM:相邻亮点证实双原子位点(红框标注)

  • (g,h) 强度分布:La-La间距0.34 nm的3D模型

Figure 2 电子结构解析

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  • (d) XANES:La₂-NG价态介于La₁-NG与La₂O₃之间

  • (e) EXAFS:La₂-NG存在La-La配位峰(箭头所示)

  • (h) WT-EXAFS:双峰信号(4.99 Å⁻¹: La-N, 6.55 Å⁻¹: La-La)

Figure 3 电化学性能

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  • (b) LSV曲线:La₂-NG扩散电流5.93 mA/cm²(0.4 V)

  • (c) Tafel斜率:39 mV/dec(动力学优于Pt/C的56 mV/dec)

  • (g) 四电子路径:H₂O₂产率<6%,电子转移数n=3.92

Figure 4 原位XAS动态监测

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  • (a) 电位依赖XANES:0.5 V时La价态降至+2.78

  • (d) FT-EXAFS拟合:0.9 V时出现La-O配位(CN=1.0),对应*OOH吸附

Figure 5 理论机制

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  • (b) 自由能图:La₂-N₆决速步能垒1.28 eV(其他构型>1.9 eV)

  • (d) 电荷密度差:N配位增强La二聚体电荷密度(黄色区域)

Figure 6 锌空气电池应用

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  • (c) 功率密度曲线:192 mW/cm²(较Pt/C+RuO₂提升17%)

  • (g) 循环稳定性:275小时恒流循环无衰减(5 mA/cm²)

三、机制揭秘:双原子协同效应的科学实证

原位实验证据

  • 中间体吸附:FT-EXAFS捕获*OOH吸附形成La-O配位(配位数CN=1.0,图4d)

  • 电荷重分布:Bader电荷分析显示反应中La原子持续获电子(表S4)

理论计算突破

  • 自由能图揭示La₂-N₆构型将决速步能垒降至1.28 eV(其他构型>1.9 eV,图5b)

  • 差分电荷密度证实N配位增强La二聚体电荷密度(图5d黄色区域)


四、工业启示:超快高温合成技术的应用前景

该研究彰显 “瞬时高温+气氛精准调控” 在尖端材料制备中的核心价值:

► 新能源领域  

• 金属空气电池催化剂(功率密度>190 mW/cm²)  

• 燃料电池阴极材料(四电子路径选择性>95%)  

► 高温材料制造  

- 难熔金属碳化物瞬时合成(晶粒尺寸<500 nm)  

- 高熵陶瓷致密化(相对密度>99%)    


五、技术赋能:为原子级制造提供核心装备支撑

针对该研究的关键技术需求,深圳中科精研提供以下科研级解决方案:

超高温瞬时合成系统核心能力

  1. 极限温度控制

    • 最高工作温度:3000℃(惰性气氛)

    • 毫秒级升温响应:>10⁴ ℃/s

  2. 多环境适应性

    • 真空至10 MPa高压腔体

    • 支持氧化/还原/反应性气氛(O₂, NH₃, H₂等)

  3. 原位分析拓展

    • 同步辐射XAS兼容窗口

    • 激光Raman实时监测模块

典型支持案例

  • 某高校团队:开发CoFe双原子催化剂(半波电位0.91 V)

  • 合作项目:高熵氮化钛瞬时合成(硬度提升2倍)


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